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- DR. CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO
- DEPTO. DE QUIMICA ORGANICA
- FACULTAD DE QUIMICA
- UNAM
- SEPTIEMBRE 2007
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- La hidrogenación de un alqueno es un ejemplo de adición, uno de los tres
tipos más importantes que ya hemos estudiado: adición, sustitución y
eliminación. En una adición dos moléculas se combinan para formar un
solo producto. Cuando un alqueno experimenta una reacción de adición,
dos grupos se añaden a los átomos de carbono del doble enlace y los
carbonos se convierten en saturados. En muchos aspectos, la adición es
la reacción opuesta a la eliminación, en la que una molécula se separa
en dos fragmentos o moléculas más pequeñas. En una sustitución, un
fragmento reemplaza a otro en una molécula.
- Las reacciones que sufren los alquenos pertenecen a uno de los tres
tipos siguientes: adición, eliminación y sustitución.
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- En la mayoría de las adiciones, un nucleófilo ataca al carbocatión (como
en el segundo paso de la reacción SN1), formando un producto
de adición estable. En el producto, el electrófilo y el nucleófilo están
unidos a los átomos de carbono que estaban conectados por el doble
enlace. La reacción esquemática siguiente utiliza E+ como
electrófilo y Nuc:- como nucleófilo.
- Los electrones pi no se retienen tan fuertemente como los electrones
sigma, por lo que pueden estar atraídos por un electrófilo. En el primer
paso del mecanismo los electrones pi atacan a un electrófilo formando un
enlace electrófilo-carbono. La formación del nuevo enlace rompe el doble
enlace y crea un carbocatión. En el segundo paso de la reacción de
adición, un nucleófilo presente en la solución se añadirá al carbocatión
para dar el producto.
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- En el mecanismo radical, la adición del radical libre de Br se produce
en primer lugar, añadiéndose al carbono menos sustituido para producir
un radical estable. El radical formado en el primer paso reaccionará con
una segunda molécula de HBr y abstraerá un radical de hidrógeno para dar
el producto anti-Markovnikov. Esta reacción sólo funciones para HBr en
presencia de peróxidos. HCl y HI se añadirán según la regla de
Markovnikov en presencia de peróxidos.
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- Un alcohol con un halógeno en el átomo de carbono adyacente. En
presencia de agua, los halógenos se añaden a los alquenos para formar
halohidrinas. El halógeno se añade al alqueno para formar un ión
halonio, que es fuertemente electrofílico. El agua actúa como nucleófilo
para abrir el ión halonio y formar la halohidrina.
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