Formación
del producto de Hofmann: las bases voluminosas también pueden participar en
deshidrohalogenaciones que no sigan la regla de Saytzeff. El impedimento estérico a
menudo evita que una base voluminosa abstraiga un protón que dé lugar al alqueno más
sustituido. En estos casos, abstrae un protón menos impedido, normalmente el que da
lugar a la formación
del alqueno menos sustituido, llamado producto de Hofmann. La reacción de la figura da lugar
principalmente al producto de Saytzeff con el ión etóxido como base (relativamente
poco impedido), pero mayoritariamente al producto de Hofmann cuando reacciona con el ión terc-butóxido voluminoso
La regla de Saytzeff afirma que los
enlaces dobles más sustituidos son más estables. Sin embargo, en una reacción de eliminación el
uso de una base voluminosa dará lugar al producto menos sustituido, también conocido como producto de Hofmann. El producto de
Hofmann se obtiene porque el impedimento estérico evita que la base atrape al protón
que produce el enlace doble más sustituido.