Este tipo de
sustitución se denomina reacción SN1 (sustitución
nucleofílica unimolecular). El término unimolecular quiere decir que sólo una molécula está implicada en el estado de transición del paso limitante de la velocidad de reacción. El mecanismo de la reacción SN1 del bromuro de ter-butilo con metanol
se muestra a continuación. La ionización del haluro de alquilo (primer paso) es el paso limitante de la velocidad.