Cuando dos orbitales p se solapan a lo largo de la línea entre los núcleos, se forma un orbital molecular antienlazante. Una vez más, la mayoría de la
densidad electrónica se concentra a lo largo de
la línea internuclear. El solapamiento constructivo de dos orbitales p a lo largo de la línea que une los núcleos forma un enlace σ representado de la manera siguiente: