En la sustitución en a, un átomo de hidrógeno del
átomo de carbono
a (carbono vecino al grupo
carbonilo) se sustituye por otro grupo. La sustitución en a generalmente se produce cuando el compuesto carbonílico
se transforma en su ión enolato o en su enol (tautómero).
La base abstrae al protón a, haciendo que ese carbono sea nucleofílico. La carga negativa
también se puede deslocalizar en el oxígeno. El carbono atacará a un electrófilo y completará la reacción de
sustitución.