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- DR. CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO
- DEPTO. DE QUIMICA ORGANICA
- FACULTAD DE QUIMICA
- UNAM
- OCTUBRE 2007
- CLASES 4 OCT; 9 OCT.
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- La bromación sigue el mecanismo general de la sustitución aromática
electrofílica. El bromo no es suficientemente electrofílico para
reaccionar con el benceno, pero un ácido de Lewis fuerte, como el FeBr3,
- El primer paso del mecanismo es la formación de un electrófilo más
fuerte. El catalizador reacciona con el Br2 para formar un electrófilo
fuerte. El ataque del benceno en el electrófilo y la pérdida de protones
da bromobenceno como producto mayoritario.ataliza la reacción
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- Las formas de resonancia indican que el grupo metoxilo estabiliza de
forma efectiva el complejo sigma si la posición de sustitución es orto o
para, pero no en el caso de que la posición sea meta. La estabilización
por resonancia se debe al enlace pi entre el sustituyente -OCH3
y el anillo.
- El par no enlazante de electrones en el heteroátomo puede deslocalizar
más adelante la carga positiva del carbocatión, haciendo que las
sustituciones orto y para sean especialmente estables.
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- El nitrobenceno está desactivado respecto a la sustitución electrofílica
aromática en cualquier posición, pero la desactivación es más fuerte en
las posiciones orto y para. La reacción se produce en posición meta,
pero es más lenta que la reacción del benceno.
- El grupo nitro desactiva el anillo hacia la sustitución, de manera que
las reacciones tardan más incluso bajo condiciones fuertes
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- Los carbocationes quizás son los más importantes para las sustituciones
en los anillos aromáticos, debido a que estas sustituciones forman un
nuevo enlace carbono-carbono.
- La adición de grupos alquilo a un anillo de benceno se llama alquilación
Friedel-Craft. Un ácido de Lewis ose utiliza como un catalizador para
generar el carbocatión a partir del haluro de alquilo (2o o 3o) o para
activar el haluro de alquilo (1o o haluro de metilo) hacia el ataque
nucleofílico.
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- Una solución de sodio en amoniaco líquido contiene electrones solvatados
que se pueden adicionar al benceno, dando lugar a un unión radicalario.
El anión radicalario, fuertemente básico, abstrae un protón del alcohol,
dando lugar a la formación de un anión ciclohexadienilo. La protonación
de este anión da lugar al producto de reducción.
- El producto de la reducción de Birch del benceno es 1,4-ciclohexadieno
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