Incluso cuando el dieno y el dienófilo
no están sustituidos
de forma simétrica, la reacción de Diels-Alder suele dar lugar a un solo producto (o a
un producto mayoritario)
en lugar de a una mezcla de productos. Los sustituyentes donantes de electrones en
el dieno y los sustituyentes sustractores de electrones en el dienófilo generalmente dan lugar a una relación
1,2 o 1,4 en el producto
Cuando el dieno tiene un sustituyente en
C1 y el dienófilo es
sustituido, el producto mayoritario de la reacción tendrá el grupo donador de electrones
del dieno en una relación 1,2 con el sustituyente sustractor de electrones en el dienófilo.