Incluso
cuando el dieno y el dienófilo no están sustituidos de forma simétrica, la reacción de Diels-Alder suele dar lugar a un solo producto
(o a un producto
mayoritario) en lugar de a una mezcla de productos.
Cuando
el dieno tiene un sustituyente en C2 y el dienófilo es sustituido, el producto
mayoritario de la reacción tendrá el grupo donador de electrones del dieno en una relación 1,4 con el
sustituyente sustractor
de electrones en el dienófilo.