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- DR. CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO
- DEPTO. QUIMICA ORGANICA
- FACULTAD DE QUIMICA
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- SEPTIEMBRE 2007
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- El agua de bromo y el agua de cloro se añaden al doble enlace con
orientación de Markovnikov.
- En el mecanismo se añade un átomo de cloro al doble enlace formando el
intermedio del ión cloronio. La apertura del intermedio de 3 miembros
por medio de agua (ataque anti) produce una mezcla enantiomérica de
clorohidrinas. La adición de la base a las halohidrinas desprotona al
grupo hidroxilo que desplazará al cloro formando el epóxido
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- Un epóxido es más alto en energía que un éter acíclico aproximadamente
en 25 kcal/mol, debido a la tensión de anillo. La tensión de anillo se
libera en la formación del producto. La desaparición de la tensión de
anillo hace que la SN en un epóxido esté termodinámicamente
favorecida.
- La apertura de epóxidos catalizadas por base está más favorecida que la
ruptura de un éter acíclico porque se libera la energía de la tensión de
anillo. La apertura catalizada por bases requiere condiciones más duras
que la apertura catalizada por ácidos.
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- Los epóxidos sustituidos no simétricamente dan lugar a productos
diferentes en las aperturas de anillo catalizadas por ácidos y en las
aperturas de anillo catalizadas por bases.
- Bajo condiciones ácidas, el nucleófilo atacará al átomo de carbono más
sustituido del epóxido. Bajo condiciones básicas, el nucleófilo atacará
al átomo de carbono menos sustituido
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