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- DR. CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO
- DEPTO. DE QUIMICA ORGANICA
- FACULTAD DE QUIMICA
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- SEPTIEMBRE 2007
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- Los alcoholes se clasifican de acuerdo con el tipo de átomo de carbono
(primario, secundario o terciario) al que va enlazado el grupo
hidroxilo. Los fenoles tienen un grupo hidroxilo enlazado a un átomo de
carbono de un anillo bencénico.
- Los alcoholes se clasifican de acuerdo con el tipo de átomo de carbono
al que está unido el grupo hidroxilo. Los alcoholes en los que el grupo
hidroxilo está unido a un carbono primario se consideran alcoholes
primarios. Un alcohol secundario tiene el grupo hidroxilo unido al
carbono secundario y un alcohol terciario está unido a un carbono
terciario. Un grupo hidroxilo unido a un grupo metilo se denomina
alcohol metílico
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- Los cloruros de ácido y los ésteres son derivados de ácidos
carboxílicos. En estos derivados de ácidos, el grupo -OH del ácido
carboxílico es reemplazado por otros grupos atrayentes de electrones. En
los cloruros de ácido, el grupo hidroxilo del ácido está sustituido por
un átomo de cloro. En los ésteres, el grupo hidroxílico está sustituido
por un grupo alcoxilo (-O-R).
- Los cloruros de acilo y los ésteres reaccionará con dos equivalentes de
Grignard para formar alcoholes terciarios con dos grupos idénticos. El
primer equivalente se añadirá al carbonilo y producirá una cetona, la
cual reaccionará con un segundo equivalente de Grignard para
proporcionar el alcohol terciario después de aumentar el ácido.
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- La adición del primer equivalente del reactivo de Grignard produce un
intermedio inestable que expulsa a un ión cloruro (en el cloruro de
ácido) o a un ión alcóxido (en el éster), dando lugar a una cetona. El
ión alcóxido es un buen grupo saliente en esta reacción porque al
eliminarse estabiliza al intermedio cargado negativamente en un paso
fuertemente exotérmico.
- Los cloruros de acilo y los ésteres reaccionará con dos equivalentes de
Grignard para formar alcoholes terciarios con dos grupos idénticos. El
primer equivalente se añadirá al carbonilo y producirá una cetona, la
cual reaccionará con un segundo equivalente de Grignard para
proporcionar el alcohol terciario después de aumentar el ácido
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- A continuación se pondrá un ejemplo utilizando un éster. Cuando se añade
un exceso de bromuro de etilmagnesio a benzoato de metilo, el primer
equivalente se adiciona y el metóxido es eliminado, dando lugar a
propiofenona. La adición de un segundo equivalente, seguida de
protonación, da lugar a un alcohol terciario: 3-fenil-3-pentanol.
- El primer paso de la reacción es el ataque del reactivo de
Grignard sobre el compuesto carbonílico para formar el intermedio
tetraédrico. Vuelve la carga negativa sobre el oxígeno para obtener un
enlace doble carbono-oxígeno obligando al ión metóxido a salir de la
molécula y formando una cetona. La cetona reacciona con un segundo
equivalente de Grignard para obtener un alcóxido. Puesto que no hay
buenos grupos salientes en la molécula, el alcóxido será protonado para
proporcionar el alcohol terciario. Observe que ya que se añadieron dos
equivalentes de Grignard, dos de los grupos alquilo del alcohol serán
exactamente iguales.
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