26 Análisis de halogenuros de alquilo
Los halogenuros de alquilo simples responden a los ensayos comunes de
caracterización de la misma manera que los alcanos: son insolubles en ácido sulfúrico
concentrado y frío; inertes al bromo en tetracloruro de carbono, al
permanganato acuoso y al anhíbrido crómico. Sin embargo, se distinguen con
facilidad de los alcanos por medio del análisis cualitativo, que indica la
presencia de halógeno.
En muchos casos, es posible detectar la presencia de halógeno sin la
oxidación de Schoniger ni la fusión con sodio. La muestra desconocida se
calienta durante algunos minutos con nitrato de plata alcohólico (el alcohol
disuelve tanto el reactivo iónico, como el compuesto orgánico): la formación de
un precipitado, insoluble en ácido nítrico diluido, indica la presencia de
halógeno.
Como en casi todas las reaciones
de halogenuros orgánicos, la reactividad frente
al nitrato de plata alcohólico sigue la secuencia RI >RBr >RCI.
Para determinado átomos de halógeno, la reactividad decrece en el orden 3º>
2º> 1º, la secuencia típica de la formación de carbocationes. Más adelante,
veremos que los halogenuros alílicos (Sec. 10.13) y bencílicos (Sec. 15.18) son muy reactivos. Otras pruebas
(estereoquímica, transposiciones) señalan que esta reacción es del tipo SN1.
Se crece que el ión plata acelera la reacción, arrancando el halogenuro del
grupo alquilo.
(Los halogenuros de vinilo y arilo no reaccionan;
Como se mencionó antes (haluros3), los
halogenuros sustituidos también experimentan las reacciones características de
sus otros grupos funcionales.