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Preparación de éteres. Alcoximercuración-desmercuración
Los alquenos
reaccionan con el trifluoroacetato mercúrico en
presencia de un alcohol para
dar compuestos alcoximercúricos, que
se transforman en éteres por
reducción.
Apreciaremos
que este
proceso de dos etapas
es el análogo
exacto de la
síntesis de alcoholes por
oximercuración. En lugar
de agua, emplearemos
un alcohol, que, no
casualmente, puede
desempeñar el mismo
papel. En vez de ntroducir el
grupo hidroxilo para lograr un
alcohol, introducimos el
grupo alcóxido para obtener
un éter.
Este ejemplo
de solvomercuraicón-desmercuración
se reduce a
la adición, según
Markovnikov, de un
alcohol a un
doble enlace carbono-carbono.
La
alcoximercuración-desmercuración tiene
todas las ventajas
que apreciaremos para
su contrapartida: rapidez,
comodidad, alto rendimiento y
ausencia virtual de
transposiciones. En comparación
con la síntesis
de Williamson, ofrece
una gran ventaja:
no hay una
reacción de eliminación
que compita, por
lo cual puede
utilzarse para la
síntesis de casi
todo tipo de
éter alquílico, excepto
los di-t-alquil éteres,
por razones estéricas,
evidentemente. Por ejemplo:
Aquí se observa
el empleo del trfluoroacetato de
mercurio, en vez
del acetato utilizado
en la preparación de
alcoholes. Con un
alcohol voluminoso secundario
o terciario como
disolvente, se necesita
el trifluoroacetato, para
asegurar un buen
rendimiento en éter.