6         Preparación de éteres.  Alcoximercuración-desmercuración

 

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Los alquenos reaccionan  con el  trifluoroacetato  mercúrico en  presencia de un  alcohol  para  dar  compuestos  alcoximercúricos,  que  se  transforman en  éteres por  reducción.

 

 

 

 

 

 

 


Apreciaremos que  este  proceso de  dos  etapas  es  el  análogo  exacto  de  la  síntesis de alcoholes por  oximercuración.  En  lugar  de  agua,  emplearemos  un alcohol,  que,  no  casualmente,  puede desempeñar  el  mismo  papel.  En  vez de ntroducir  el  grupo  hidroxilo para  lograr un  alcohol,  introducimos  el  grupo  alcóxido  para  obtener  un  éter.

Este  ejemplo  de  solvomercuraicón-desmercuración  se  reduce  a  la  adición,  según  Markovnikov,  de  un  alcohol  a  un  doble  enlace  carbono-carbono.

 

La alcoximercuración-desmercuración tiene  todas  las  ventajas  que  apreciaremos  para  su contrapartida: rapidez,  comodidad,  alto  rendimiento y  ausencia  virtual  de  transposiciones. En comparación   con  la  síntesis  de  Williamson,  ofrece  una  gran  ventaja:  no  hay  una  reacción  de  eliminación  que  compita,  por  lo  cual  puede  utilzarse  para  la  síntesis  de  casi  todo  tipo  de  éter  alquílico,  excepto  los  di-t-alquil  éteres,  por  razones  estéricas,  evidentemente.  Por  ejemplo:

 

 

 

 

 

 

 

 

 


Aquí se  observa  el  empleo  del  trfluoroacetato  de  mercurio,  en  vez  del  acetato  utilizado  en la  preparación  de  alcoholes.  Con  un  alcohol  voluminoso  secundario  o  terciario  como  disolvente,  se  necesita  el  trifluoroacetato,  para  asegurar  un  buen  rendimiento  en  éter.