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9 Reducción
Los aldehídos
pueden reducirse a alcoholes
primarios, y las
cetonas, a alcoholes
secundarios por hidrogenación
catalítica, o bien
empleando agentes reductores
químicos, como el
hidruro de litio
y el aluminio,
LiAiH4. Esta reducción
es útil para
preparar ciertos alcoholes
menos accesibles que
los compuestos carbonílicos
correspondientes,
especialmente compuestos carbonílicos
que se pueden
obtener por condensación
aldólica. Por ejemplo:
Para reducir
un grupo carbonilo
que se encuentra
conjugado con un
doble enlace carbono-carbono sin
reducirlo, se requiere
un agente reductor
regioselectivo.
Aldehídos y
cetonas pueden reducirse
a hidrocarburos por
la acción de
(a) cinc amalgamado
y ácido clorhídrico
concentrado, la reducción
de Clemmensen, o (b) hidracina,
NH2NH2, y una
base fuerte, como
KOH o t-butóxido
de potasio, la
reducción de Wolff Kishner. Estas
reducciones son muy
importantes cuando se
aplican a alquil
aril cetonas obtenidas
por acilación de
Friedel-Crafts, pues esta
secuencia de reacciones
permite, indirectamente, la
unión de cadenas
alquílicas rectas al
anillo bencénico. Por
ejemplo:
Analizaremos un
tipo especial de oxidación y
reducción, la reacción de
Cannizzaro.
Observemos un
poco más detenidamente
la reducción con
los hidruros metálicos.
La obtención de
alcoholes a partir
de compuestos carbonílicos
se realiza suavemente
y con rendimientos
elevados si se
utilizan sustancias como
hidruro de litio
y aluminio, LiAlH4.
Nuevamente, vemos aquí la
adición nucloeofílica. Estoa
vez, el nucleófilo es
hidrógeno transferido con
un par de
electrones en forma
de ion hidruro,
H:- del metal
al carbono carbonílico: