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8 Oxidación

Los aldehídos se oxidan con facilidad a ácidos carboxílicos, no así las cetonas. La oxidación, que se debe a la diferencia en sus estructuras, es la reacción que más distingue a los aldehídos de las cetonas; por definición, un aldehído tiene un átomo de hidrógeno unido al carbono carbonílico, el cual no aparece en una cetona. Cualquiera que sea el mecanismo exacto, este hidrógeno es sustraído durante la oxidación, bien como un protón o como un átomo, mientras que la reacción análoga para una cetona no tiene lugar: la separación de un grupo alquilo o arilo.

Los aldehídos no sólo son oxidados por los mismos reactivos que oxidan alcoholes primarios y secundarios permanganato y dicromato, sino también por el débilmente oxidante ión plata. La oxidación por ión plata requiere un medio alcalino, y para evitar la precipitación del óxido de plata insoluble se añade un agente completamente: amoniaco.

El reactivo de Tollens contiene el ión diaminaplata, Ag(NH3)2+. La oxidación del aldehído va acompañada por reducción del ión plata a plata elemental (en forma de espejo, si las condiciones son las adecuadas).

(La oxidación con ión cúprico complejo es una característica de ciertos compuestos carbonílicos sustituidos y se tratará junto con los carbohidratos en )

La oxidación con el reactivo de Tollens es útil en la detección de aldehídos, en particular para diferenciarlos de las . Esta reacción es de utilidad en síntesis donde los aldehídos son más accesibles que los ácidos correspondientes; en especial en las síntesis de ácidos no saturados con aldehídos no saturados obtenidos mediante la condensación aldólica , donde se aprovecha el hecho de que el reactivo de Tollens no ataca dobles enlaces carbono-carbono.

La oxidación con el reactivo de Tollens es útil en la detección de aldehídos, en particular para diferenciarlos de las cetonas. Esta reacción es de utilidad en doble enlace de la forma enólica y, donde la estructura lo permite, tiene lugar a

Ambos lados del grupo carbonilo. Por tanto, es habitual obtener una mezcla de ácidos carboxílicos.

Las metilcetonas se oxidan suavemente por medio de un hipohalogenito en la reacción del haloformo. Aparte de utilizarse a menudo para detectar estas cetonas, la reacción mencionada también es útil en síntesis, donde el hipohalogenito tiene la ventaja especial de no atacar dobles enlaces carbono-carbono. Por ejemplo: