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14 Reacción
de Cannizzaro
Al exponerse
a la acción
de álcali concentrado,
los aldehídos que
carecen de hidrógenos
a sufren una
autoxidación-reducción para dar
una mezcla de
un alcohol y
una sal de
un ácido carboxílico. Este
proceso, conocido como
reacción de Cannizzaro,
se suele realizar
dejando a temperatura
ambiente al aldehído
en hidróxido acuoso
o alcohólico concentrado.
(En estas condiciones,
un aldehído con
hidrógeno a daría
rápidamente la condensación
aldólica )
Una mezcla
de dos aldehídos,
sometida a la
reacción de Cannizzaro, suele dar
todos los productos
posibles. Sin embargo,
si uno de
ellos es formaldehído,
la reacción genera
casi exclusivamente formato
de sodio y e alcohol
correspondiente al otro
aldehído:
Esta reacción
se conoce como
reacción de Cannizzaro
cruzada. Por ejemplo:
La evidencia
sobre todo cinética
y por experimentación con
compuestos marcados isotópicamente, indica
que incluso esta
reacción aparentemente tan
diferente sigue el
conocido esquema de
los compuestos carbonílicos:
adición nucleofílica. Esta
comprende dos adiciones
sucesivas: la de
un ion hidróxiodo
(paso 1) para
dar el intermediario
I y la
adición de un
ión hidruro de
I a una
segunda molécula de
adehído (paso 2).
La presencia
de la carga
negativa sobre I
ayuda a perder
el ion hidruro.