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Formación de sulfonatos de
alquilo
Los
cloruros de sulfonilo (cloruros
de ácidos sulfónicos)
se preparan por
la reacción del
pentacloruro de fósforo o
cloruro de tionilo con
ácidos sulfúricos o
sus sales:
Los alcoholes reaccionan con estos cloruros
de sulfonilo para formar
ésteres, sulfonatos
de alquilo:
Ya hemos
visto que la
débil basicidad del anión
sulfonato, ArSO3-,
lo convierte en un buen grupo saliente,
por lo que
los sulfonatos de
alquilo sufren sustitución
nculeofílica y eliminación
muy similar a los halogenuros
de alquilo.
En
reacciones cuya estequiometría es
importante, los sulfonatos
de alquilo no tienen mucha ventaja sobre
los halogenuros de alquilo, y ésta se
debe más a
la preparación de los
sulfonatos que a sus
reacciones. Tanto si se
usa un haligenuro de
alquilo como un
sulfonato, o si se somete
a sustitución o eliminación,
es casi seguro
que el punto
de partida para el estudio
es el alcohol;
el sulfonato tiene que
prepararse a partir
de un alcohol,
y en el caso
del halogenuro, casi
siempre. Toda resolución
o toda separación de
diastereómeros, se realiza
en la etapa
del alcohol, que
entonces se convierte
en el halogenuro
o sulfonato, se
efectúa la reacción
bajo estudio y
se examinan los
productos.
Ahora bien,
toda preparación de un halogenuro
a partir de
un alcohol implica
la ruptura de un
enlace carbono-oxígeno, de
ahí que vaya
acompañada de la
probabilidad de inversión estereoquímica o
de racemización.
En
cambio, la preparación
de un sulfonato no
implica la ruptura
del enalce carbono-oxígeno, por
lo que procede
con retención completa; cuando
se realiza una
reacción con este sulfonato,
sabemos exactamente lo
que estamos iniciando.
Como
camino para transformar el grupo -OH
de un alcohol
en un buen
grupo saliente, la conversión
en sulfonatos es prácticamente ideal. No
alteramos la estereoquímica del grupo
alquilo. Se puede modificar
la estructura del
gurpo sulfonato y
variar así su
capacidad de salir
en un intervalo
amplísimo (véase Sec.
10.19). Aunque la
protonación de alcoholes
también genera un
buen grupo saliente,
limita la elección
de reactivos a aquellos
compartibles con un medio ácido,
pero podemos hacer reaccionar estos sulfonatos de alquilo casi
con cualquier nucleófilo o
base que
utilicemos.