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3   Ruptura del  enlace  C---OH

 

Hemos estudiado  dos  reacciones  importantes  de los alcoholes:  su  reaccción  con halogenuros  de  hidrógeno  para  formar  halogenuros  de  alquilo,

 

 

 

 

 


Y su deshidratación para obtener alquenos.

 

 

 

 

 

 


Estos son, por  supuesto,  ejemplos de los  dos  tipos  más  importantes  de  reacción  que hemos  visto hasta  el momento:  la sustitución  nucleofílica  y  la  eliminación.

 

Cada  una de  estas  reacciones requiere la  presencia  de  ácido  para convertir  el alcohol  en el  verdadero  sustrato, el alcohol protonado. Tanto si se trata de una reacción de sustitución de eliminación, como  si sigue  un mecanismo bi o unimolecular, el enlace  carbono-oxígeno  sufre  una  ruptura heterolítica el sustrato  debe  perder  un grupo  saliente-. El  alcohol  protonado  pierde  con facilidad la  molécula débilmente básica  que  es el agua,  mientras que  el alcohol  no protonado debería  deshacerse  del  fuertemente  básico  ion hidróxido, que  representa  un proceso  tan  difícil  que  raras  veces sucede, o quizá nunca.

Los alcoholes son los precursores  de  una  amplia  variedad de  compuestos  que  pierden  el  grupo –OH,  que  es  reemplazado  por  algún  otro  grupo  o  es  eliminado  con  la  formación  de un doble  enlace. Sin embargo,  esta  pérdida  de  -OH  no  se realiza  directamente,  en  una  sola  etapa,  a  partir  del  propio  alcohol:  se efectúa  indirectamente, convirtiendo  el  alcohol  en  alguna  otra  cosa;  el  grupo  saliente,  muy  pobre,  debe  convertirse  en  uno  bueno.  El  modo más  sencillo de  lograrlo  es mediante básico  neutralizará  rápidamente  al ácido.  Si está  presente  sólo un nucleófilo  o  una  base  débiles,  la  reacción  tiende  a seguir un mecanismo  unimolecular,  por  la  vía de carbocationes,  con la  probabilidad de alguna  transposición.  Como se  verá  en  la  sección  18.5,  hay  otro camino  para convertir  el –OH  en  un buen  grupo  saliente:  es  más  elaborado  que  la protonación, pero  presenta  ciertas ventajas  importantes.