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11  Análisis  espectroscópico  de alcoholes

 

Infrarrojo.  En  el   espectro  infrarrojo  de  un  alcohol  con  puentes  de  hidrógeno  el  tipo  más  usual,  la  característica  más sobresaliente  es  una  banda  intensa  y  ancha  en  la  región  de  3200-3600 cm-1, que  se  debe  al  alargamiento  O-H  .

Alargamiento  O-H,  intensa,  ancha

 

Alcoholes,  ROH (o  fenoles,  ArOH)  3200-3600 cm-1

 

(Un  alcohol  monómero  da  una  banda  intensa  y  variable  en  3610-3640 cm –1.)

Otra  banda  ancha  e  intensa,  debida  al  alargamiento  C-O, aparece en la región  de  100-1200 cm-1,  dependiendo  la  frecuencia  exacta  de la naturaleza  del alcohol:

 

Alargamiento C-O,  intensa, ancha

 

ROH 1º alrededor  de 1050 cm –1                               ROH  3º   alrededor  de  1150  cm  -1

ROH  2º  alrededor   de  1100 cm  -1                           ArOH     alrededor  de  1230  cm  -1

 

(Compárense  las  ubicaciones   de  esta  banda  en  los  espectros  de  la  Fig.  18.1.)

Los  fenoles  (ArOH) también  presenta  estas dos  bandas,  pero  el alargamiento  C-O,  pero  la  banda O-H está  ausente.  Acidos  carboxílicos  y  ésteres  presentan  alargamiento  C-O,  pero también  absorben  en  las  frecuencias  características  del grupo  carbonilo,  C=O. (Para comparar  ciertos  compuestos oxigenados,  véase  Tabla  24.3, Sec. 24.25.)

 

RMN.  La  absorción  por  un  protón  hidroxílico  (O-H)  se  desplaza  hacia  abajo  cuando  hay  puentes  de  hidrógeno.  El  desplazamiento  químico  observado  depende,  por  tanto,  de  la  cantidad  de  estos  puentes,  que,  a su  vez,  depende  de la  temperatura, concentración  y  naturaleza  del disolvente  (Sec.  17.5). Como  resultado,  la  señal  puede  aparecer  en  cualquier  parte  del intervalo  & 1-5.  Puede  estar  oculta  por  picos  de  protones  alquílcos,  auque  su  presencia  se  suele  delatar  por  la  contabilización  de  protones.

Un  protón  hidroxílico  suele  originar  un singulete  en  el espectro  RMN:  su  señal  no  es  desdoblada  por protones  cercanos  y  tampoco  divide  señales  de  éstos.  El  intercambio  de  protones  entre  dos  moléculas  (idénticas)  de  alcohol

 

 

 


Es  tan  rápido  que  el protón  que  pasa de  unas moléculas  a otras  no distingue  a  otros  protones  próximos en  sus  diversas  combinaciones  de  alineamiento  de  espines,  sólo  aprecia  un único  alineamiento  promedio.

El  oxígeno de  un  alcohol  ocasiona,  probablemente por  intercambio  de  su  efecto  inductivo,  un  desplazamiento  hacia abajo  para  protones  cercanos,  aproximadamente de  la misma  magnitud  que  el  causado  por  otros  átomos  electronegativos.

 

RMC.  En  el  espectro    RMC,  el grupo  hidroxilo  ejerce  un  efecto  intenso  que  sigue el  patrón  normal  de los  sustituyentes  electronegativos:  efectos  a  en  el  intervalo  de  +40  a  +  50  ppm;  efectos  B  de  +7  a  +10  ppm,  y  efectos  y de  -2 a –6 ppm.