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11 Orientación y estereoquímica de la
hidroboración
La
hidroboración-oxidación convierte alquenos en alcoholes. La adición es
fuertemente regioselectiva; sin embargo, en este caso el producto preferido es
exactamente el opuesto al que se
forma por oximercuración-desmercuración o por hidratación directa catalizada
por ácidos. Ejemplo:
El proceso de la
hidroboración-oxidación da productos que corresponden a la adición anti-Markovnikov de agua al doble enlace carbono-carbono.
La reacción
del 3,3-dimetil-1-buteno ilustra 1que el método tiene una ventaja especial. No
hay transposición en la hidroboración evidentemente, porque no hay
carbocationes intermediarios, por lo que el método puede emplearse sin las
complicaciones que a menudo acompañan a otras reacciones de adición.
La reacción
del 1,2-dimetilciclopentano ilustra la estreoquímica de la síntesis: la hidroboración-oxidación implica adición syn global.
Por la
combinación de características, de las que sólo condideramos tres orientación,
estereoquímica y ausencia de transposiciones, la hidroboración-oxidación
adquiere su gran unidad en síntesis: da un conjunto de alcoholes que no puede
obtenerse de alquenos por otros métodos y, por medio de estos alcoholes, proporciona una vía apropiada para
la obtención de otros miembros correspondientes de muchas familias químicas.
Hemos
dado un breve vistazo a sólo una de las
muchas aplicaciones de la hidroboración en síntesis orgánica que fueron
descubiertas por H.C. Brown (Universidad de Purdue). Aunque se le considera un
químico orgánico eminente, originalmente el
profesor Borwn había estudiado química orgánica en el laboratorio H. I.
Schlesinger de la Universidad de Chicago. En este centro en el transcurso de
una investigación para encontrar derivados volátiles del uranio durante la
Segunda Guerra Mundial se sintetizó por primera vez el hidruro de litio y
aluminio y el borohidruro de sodio, y se observaron sus propiedades reductoras.
Aquí nació el interés de Brown por los
borohidruros, un interés que culminó en la conceción del Premio Nobel en
1979.
Los ejemplos
empleados para describir los fundamentos de la hidroboración-oxidación
necesariamente han sido muy simples. En la práctica, una síntesis generalmente
implica moléculas más complejas, pero los principios son los mismos. Por
ejemplo:
