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Reacciones
El comportamiento químico
característico de los
ácidos carboxílicos está
determinando, evidentemente, por
su grupo funcional,
el carboxilo, COOH.
Este grupo se
compone de un
grupo carbonilo (C=O)
y de un
grupo hidroxilo (-OH).
Veremos que el OH es
el que experimenta
realmente casi todas
las reacciones pérdida
de H+ o
reemplazo por otro
grupo, pero lo
hace de un modo que
sólo es posible
gracias a la
presencia del C=O.
El resto de la molécula sufre reacciones que son características de su estructura, que puede ser alifática o aromática, saturada o no , y también contener muchos otros grupos funcionales.
La propiedad
más característica de los ácidos
carboxílicos es la que les
da su nombre:
la acidez. Su
tendencia a ceder
un ión hidrógeno
es tal que
en una solución acusa se
establece un equilibrio
entre el ácido
y sus iones,
por lo que son
mucho más ácidos
que cualquier otro
tipo de compuesto
orgánico que hayamos examinado
hasta este momento.
El OH
de un ácido
puede ser reemplazado
por los grupos
CI, OR’ o
NH2 para generar
cloruros de ácido,
ésteres amidas. Estas
sustancias se denominan
derivados funcionales de
ácidos y todas
contienen el grupo
acilo:
Los derivados
funcionales se reconvierten
con facilidad en
el ácido por
simple hidrólisis, y
a menudo también
se interconvierten.
Uno de
los pocos agentes
reductores capaces de
reducir directamente un
ácido a un
alcohol es el
hidruro de litio
y aluminio, LiAlH4.
La parte
de hidrocarburo de un ácido
alifático puede sufrir
la halogenación con
radicales libres característica de
los alcanos, pero
debido a la
naturaleza fortuita de
la sustitución se
utiliza raras veces.
Sin embargo, en
presencia de una
pequeña cantidad de fósforo,
La halogenación se
realiza exclusivamente en la posición
alfa ( por
un mecanismo iónico).
Esta se llama
reacción de Hell-Volhard-Zelisky, y
es de gran
valor en síntesis.
Un anillo
aromático con un
grupo carboxilo da
las reacciones de
sustitución aromática electrofílica
normales de un
anillo portador de un
grupo desactivante y
director meta. La
desactivación es tan
considerable que tiene
lugar la reacción de
Friedel-Crafts. Ya habíamos
explicado este efecto del
grupo –COOH basándonos en
su fuerte tendencia
a la atracción electrónica.
La descarboxilación, es
decir, la eliminación del grupo
COOH en forma
de CO2, es
de importancia limitada
para los ácidos
aromaticos, pero es
muy importante para
ciertos ácidos alifáticos
sustituidos: los ácidos
malónicos y los
ß-cetónicos.
Para la
mayoría de los
ácidos alifáticos sencillos
no tiene ningún
valor, ya que
generan una mezcla
compleja de hidrocarburos.